Поиск

Полнотекстовый поиск:
Где искать:
везде
только в названии
только в тексте
Выводить:
описание
слова в тексте
только заголовок

Рекомендуем ознакомиться

Химия->Курсовая работа
Химия сегодня прочно вошла в нашу жизнь вместе с новыми материалами, продуктами, лекарствами, синтетическими волокнами, пластиками В мире появляется в...полностью>>
Химия->Реферат
Основу горіння складають реакції окислення горючих речовин (пальне і окислювач) перетворюються в нові з іншими фізичними та хімічними властивостями, я...полностью>>
Химия->Реферат
На практиці частіше доводиться мати справу з розчинами твердих речовин у воді Кількість твердої речовини, яку можна розчинити в даному об'ємі води, ма...полностью>>
Химия->Лабораторная работа
Атом – это мельчайшая частица химического элемента, являющаяся носителем свойств химического элемента, и образующая с атомами того же элемента или с а...полностью>>

Главная > Диссертация >Химия

Сохрани ссылку в одной из сетей:

УЧРЕЖДЕНИЕ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК

ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ИМ. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РАН

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук

Синтез и свойства 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов

Москва 2009

Список сокращений

Py -пиридин

DMSО – диметилсульфоксид.

DMF – диметилформамид

THF – тетрагидрофуран

РСА – рентгеноструктурный анализ

MIC – минимальная ингибирующая концентрация

MBC – минимальная бактерицидная концентрация

MFC – минимальная фунгицидная концентрация

Содержание

Введение

1.1Методы синтеза

1.1.1 Соли 1,2,3-дитиазолия

1.1.2 5-Арилимино-4-хлор-5Н-1,2,3-дитиазолы

1.1.3 1,2,3-Дитиазол-3-оны

1.1.4 1,2,3-Дитиазол-3-тионы

1.1.5 5-Алкилиден-5Н-1,2,3-дитиазолы

1.1.6 Конденсированные 1,2,3-дитиазолы

1.1.7 Радикалы 1,2,3-дитиазолия

1.2 Химические свойства

1.2.1 Реакции 5-арилимино-4-хлор-5Н-1,2,3-дитиазолов

1.2.2 Реакции 1,2,3-дитиазол-5-онов

1.2.3 Реакции 1,2,3-дитиазол-5-тионов

1.2.4 Реакции 5-алкилиден-5Н-1,2,3-дитиазолов

1.2.5 Реакции конденсированных 1,2,3-дитиазолов

1.3 Cпектральные исследования

1.3.1 Рентгеноструктурный анализ

1.3.2 Спектроскопия ЯМР

1.3.3 Масс-спектрометрия

1.3.4УФ- и ИК-спектроскопия

1.3.5 Электрохимические методы

1.3.6 ЭПР-спектроскопия

1.3.7 Квантово-химические расчеты молекул 1,2,3-дитиазолов

1.4 Биологическая активность и практическое применение 1,2,3-дитиазолов

Заключение

2. Обсуждение результатов

2.1 Разработка методов синтеза 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов

2.1.1 Разработка метода синтеза 4-фенил-5Н-1,2,3-дитиазол-5-она 4а

2.1.2Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-онов 4

2.1.3 Синтез 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-тионов 6

2.1.4 Синтез 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-иминов 7

2.1.5 Синтез 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-илиденов 9 и 10

2.1.6 Действие восстанавливающими реагентами на 4-замещенные соли 1,2,3-дитиазолия

2.2 Химические свойства 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов

2.2.1 Реакции 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов с первичными аминами

2.2.2 Реакции 4-замещенных-5H-1,2,3-дитиазолов со вторичными аминами

2.2.3 Предполагаемый механизм взаимодействия 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов 4 и 6 с первичными и вторичными аминами

2.2.4 Реакции 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов с этилатом натрия

2.3 Биологическая активность синтезированных соединений

2.3.1 Антипролиферативная активность 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-она 4a, -5-тионов 6 и -5-фенилиминов 7

2.3.2 Антибактериальная и фунгицидная активности 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-она 4a, -5-тионов 6 и -5-фенилиминов 7

Выводы

3. Экспериментальная часть

3.1 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов

3.1.1 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-онов 4

3.1.2 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-тионов 6

3.1.2 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-фенилиминов 7

3.1.4 Синтез 4,4'-дизамещенных 5,5'-би-1,2,3-дитиазолов 11

3.2 Реакции 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов с первичными и вторичными аминами

3.2.1 Получение 2,4-дизамещенных 1,2,5-тиадиазолов 16 и 19

3.2.2 Получение N-бензил-2-оксопропанамида 20b

3.2.4 Получение 2-иминотиоацетамидов 22, 2-оксоацетамидов 23, 2-иминоацетамида 24

3.3 Реакции 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов с этилатом натрия

3.3.1 Получение 5,5-диэтокси-4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов 27

3.3.2 Получение этиловых эфиров замещенной оксоуксусной кислоты 30

3.3.3 Получение N-фенил-2-оксотиоацетамидов 34

3.3.4 Получение N-фенилцианотиоформамида 35

Литература

Введение

Актуальность проблемы.

Моноциклические неконденсированные 1,2,3-дитиазолы являются особо интересным классом серосодержащих гетероциклов благодаря широте спектра применения и биологической активности. В зависимости от природы заместителя они могут проявлять бактерицидную, фунгицидную и антипролиферативную активность. Отдельные представители этого класса соединений способны образовывать стабильные катион-радикалы, проявляющие свойства электрических проводников и магнитных материалов.

Известны и широко изучены 1,2,3-дитиазолы, содержащие в четвертом положении атом хлора. На основе хлорида 4,5-дихлор-5H-1,2,3-дитиазолия – соли Аппеля, получен и подробно изучен широкий ряд функциональных производных - кетон, тион, иминов и илиденов, показанных ниже.

Следует отметить, что другие 4-замещенные 1,2,3-дитиазолы ранее практически изучены не были. Между тем, эти соединения могут иметь совершенно другие химические свойства из-за отсутствия в молекуле легко уходящего атома хлора, а также обладать перспективными свойствами в прикладном плане. Поэтому разработка эффективных способов получения 4-замещенных 1,2,3-дитиазолов, которые открыли бы широкие возможности для изучения свойств этих перспективных соединений, является актуальной задачей.

Цель работы.

Целью настоящей диссертационной работы является разработка удобных однореакторных методов синтеза 4-замещенных 1,2,3-дитиазолов на основе реакций этаноноксимов с монохлоридом серы, исследование реакционной способности 4-замещенных 1,2,3-дитиазолов и создание на их основе новых серосодержащих гетероциклических систем и нециклических функциональных производных, полезных в препаративном и прикладном планах.

Научная новизна и практическая ценность работы.

Систематически исследовано взаимодействие этаноноксимов с монохлоридом серы, разработаны новые, удобные, однореакторные методы синтеза ранее неизвестных 4-замещенных производных 5Н-1,2,3-дитиазолов: кетонов, тионов, иминов и илиденов.

Предложена оригинальная и простая методика синтеза бициклической системы – би-5,5'-1,2,3-дитиазолов.

Исследованы химические свойства 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов. Показано, что реакции 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов с нуклеофильными реагентами, в отличие от 4-хлорзамещенных производных, могут приводить к новым гетероциклическим продуктам.

Впервые найдены условия превращения 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-онов и -5-тионов в 2,4-дизамещенные 1,2,5-тиадиазол-5-оны и -5-тионы под действием первичных алифатических аминов.

Показано, что взаимодействие 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-онов и 5-тионов со вторичными аминами протекает с образованием 2-оксоацетамидов и 2-иминотиоацетамидов, соответственно.

Установлено, что реакция этилата натрия с 4-замещенными 5Н-1,2,3-дитиазол-5-тионами, -5-онами и -5-иминами, протекает разными путями, приводя к ранее неизвестным 4-замещенным 5,5-диэтокси-5H-1,2,3-дитиазолам, 2-замещенным эфирам -оксоуксусных кислот, и -оксотиоацетамидам, соответственно.

1. Синтез и свойства 1,2,3-дитиазолов. Литературный обзор

Среди пятичленных сера-азотистых гетероциклов 1,2,3-дитиазолы занимают важное место благодаря интересным физическим и биологическим свойствам, а также разнообразной химии их производных. Из соединений этого класса известны как положительно заряженные моноциклические и конденсированные 1,2,3-дитиазолы 1, так и нейтральные 1,2,3-дитиазол-5-оны и их производные 2, бициклические гетеропенталены 3. Особое место среди соединений этого класса занимают интенсивно исследуемые в последнее время стабильные конденсированные 1,2,3-дитиазолильные радикалы 4, которые предлагаются для использования в качестве проводящих и магнитных материалов.

Моноциклические дитиазолы получают в большинстве случаев из ключевого соединения – хлорида 4,5-дихлор-1,2,3-дитиазолия 1a (R1 = R2 = X = Cl) – так называемой соли Аппеля.[1] Конденсированные с бензольным циклом 1,2,3-дитиазолы широко известны как соли Герца и были впервые получены более 80 лет назад. Тем не менее, они интенсивно исследуются и в настоящее время, хотя, зачастую, получаются отличными от классического методами.

Обзор по синтезу и реакциям 1,2,3-дитиазолов был опубликован Кимом в 1998 г.,[2] однако, он был посвящен в основном химии соли Аппеля и охватывал далеко не все аспекты этого класса соединений. Более основательно свойства 1,2,3-дитиазолов рассмотрены в главе монографии Comprehensive Heterocyclic Chemistry II.[3]

    1. Методы синтеза



Загрузить файл

Похожие страницы:

  1. Синтез замещенных пирролов

    Дипломная работа >> Химия
    ... и в результате приводит к улучшению оптических и электронных свойств. Хорошо известны и изучены дикетопирролпиррольные структуры ... методы синтеза замещенных пирролов, а также их реакции. Классические методы синтеза замещенных пирролов Синтез Кнорра наиболее ...
  2. Технология основного органического синтеза

    Конспект >> Химия
    ... железа при 30°С при синтезе дихлорэтана выход продукта замещения снижается в 10 раз ... термостойкости. Он обладает хорошими диэлектрическими свойствами и легко перерабаты вается в изделия обычными ...
  3. Технология нуклеофильного замещения функциональных групп в органических соединениях

    Курсовая работа >> Химия
    ... замещение SN1. Реакции нуклеофильного замещения галогена и сульфогруппы являются весьма важными и распространенными в органическом синтезе и синтезе ... . Металл становится хрупким. По механическим свойствам и коррозионной стойкости в среде концентрированных ...
  4. Синтез ацетилферроцена

    Курсовая работа >> Химия
    ... ………………………………………...……………4 2.2 Реакции электрофильного замещения ферроцена……………………...6 2.3 Сравнение электрофильности ... результатов 4.1 Синтез ацетилферроцена Синтез ацетилферроцена был ... исследование окислительно-восстановительных свойств ферроцена и ...
  5. Синтез 4-метоксифенола

    Курсовая работа >> Химия
    ... Кафедра: «Органическая химия» СИНТЕЗ 4-МЕТОКСИФЕНОЛА Курсовая работа Выполнил ... Замещение диазониевой группы водородом Замещение диазониевой группы гидроксилом Замещение ... полигалоидных солей и в этом свойстве можно усмотреть аналогию с перйодидами ...

Хочу больше похожих работ...

Generated in 0.0059080123901367