Поиск

Полнотекстовый поиск:
Где искать:
везде
только в названии
только в тексте
Выводить:
описание
слова в тексте
только заголовок

Рекомендуем ознакомиться

Химия->Курсовая работа
Метод дослідження – перманганатометричний метод, що ґрунтується на титруванні окиснювачем —перманганатом калію Відповідно в його основі лежить окисно-...полностью>>
Химия->Реферат
Із середини ХІХ століття відбувся поділ хімії на теоретичну, яка основним своїм завданням мала створення нових теорій, передбачення властивостей хіміч...полностью>>
Химия->Курсовая работа
Количество вторичных металлов в мире с каждым годом растет в связи с непрерывным увеличением общего металлофонда черных и цветных металлов, который пр...полностью>>
Химия->Курсовая работа
К жидким химическим топливам относятся нефть и продукты ее переработки (нефтепродукты), а также продукты гидрирования твердого топлива В настоящее вре...полностью>>

Главная > Книга >Химия

Сохрани ссылку в одной из сетей:

35

Корольченко А.Я. Процессы горения и взрыва

Если до начала реакции система не содержала активные центры, т.е. при t = 0, n = 0 интегрирование уравнения (2.2) дает:

(2.3)

Суммарная скорость реакции СО определяется скоростью процесса разветвления. Конечные продукты образуются только при этой реакции. На каждый элементарный акт разветвления цепи образуютсямолекул конечного продукта. Из этого следует:

(2.4)

Развитие цепной реакции во времени определяется соотношением констант скоростей реакций разветвления и обрыва цепейиПри т.е. припоказатель экспоненты в уравнении (2.4) положителен и ре-

акция неограниченно самоускоряется. В начальный период развития ре­акциисправедливо соотношение:

(2.5)

Вследствие того, что скорость начального инициирования мала, за­метное химическое превращение в начальный период отсутствует. Спустя некоторое время величинастановится существенно больше единицы. После этого скорость реакции в соответствии с уравнением (2.4) начинает быстро возрастать и достигает очень больших значений, хотя до этого бы­ла практически неощутимой.

Наличие периода задержки (периода индукции) при развитии цеп­ной реакции обусловлено необходимостью накопления в реагирующей системе определенного количества активных центров. Только после этого химическое превращение становится заметным.

Величину периода индукции при цепных реакциях определяют со­отношения скоростей процессов разветвления и обрыва цепей, а не ско­рость начального инициирования. В свою очередь скорости реакций раз­ветвления и обрыва обусловлены химическими особенностями каждой реагирующей системы, определяются зависимостями от температуры и концентраций исходных компонентов. Особенность цепных реакций за-

36

Глава 2. Химические процессы при горении

ключается в том, что процессы разветвления требуют значительной энергии активации, тогда как температурный коэффициент константы скорости процесса обрыва близок к нулю. У реакций обрыва цепей всех трех типов: при объемной и гетерогенной рекомбинациях, при взаимо­действии радикалов с активными примесями энергии активации равны нулю.

При повышении температуры, общего давления смеси или измене­нии концентрации реагирующих компонентов возможно такое изменение констант скоростей разветвления и обрыва, при котором реакция перехо­дит от стационарного режима к нестационарному. Особенность этого процесса заключается в скачкообразности перехода от одного режима к другому, в изменении скорости реакции от пренебрежимо малой величи­ны к неограниченно возрастающей.

Протекание некоторых цепных реакций сопровождается образова­нием промежуточных продуктов, отличающихся сравнительной устойчи­востью, но при этом обладающих способностью генерировать активные центры. К таким реакциям относятся, например, реакции горения углево­дородов, в качестве промежуточных продуктов при которых образуются перекиси и альдегиды. Это приводит к разветвлениям цепи. Однако, вследствие относительной устойчивости промежуточных продуктов уско­рение реакции растягивается во времени. Подобные замедленные разветв­ления цепей называются вырожденными.

Цепные реакции с обычным радикальным механизмом разветв­ления, как правило, из-за высокой активности радикалов протекают достаточно быстро. Образующиеся радикалы либо инициируют быст­ро ускоряющуюся реакцию, либо рекомбинируют и выходят из про-цесса.

Обрыв цепей. Активная частица, как и всякая газовая молекула, со­вершает внутри реагирующей системы хаотические движения, сталкива­ясь с другими молекулами. При этом существует определенная вероят­ность при каком-то столкновении взаимодействия с другой активной час­тицей или молекулой и образования новой активной частицы, продол­жающей путь предыдущей. Развитие цепи реакции аналогично броунов­скому движению инертных молекул, хотя перенос активных центров со­провождается химической реакцией. На пути развития цепи чередуются активные центры двух или более типов.

37

Корольченко А.Я. Процессы горения и взрыва

Цепь реакций продолжается до момента, когда активная частица не вступит в реакцию без регенерации. В этом случае происходит так назы­ваемый обрыв цепи. Процессы обрыва играют большую роль в кинетике цепных реакций. Возможны два типа реакций, ведущих к гибели актив­ных центров:

  • гомогенный обрыв (гибель в объеме реагирующей смеси);

  • гетерогенный обрыв (гибель на твердой поверхности) Гомогенный обрыв цепей возможен при одном из двух процессов:

при рекомбинации радикалов или при взаимодействии различных хими­чески активных компонентов с активными центрами без регенерации по­следних.

Гетерогенный обрыв цепей происходит на частицах сажи, образую­щейся при горении, или на поверхности твердых горящих материалов. Обрыв цепей на твердой поверхности можно рассматривать как диффу­зию активных центров из газовой смеси к этой поверхности, на которой они исчезают. Механизм рекомбинации на твердой поверхности заключа­ется в том, что активная частица, обладающая повышенной реакционной способностью, сорбируется* на поверхности. Сорбированные на соседних участках радикалы рекомбинируют между собой, поскольку для этого процесса не существует энергетических и пространственных препятствий. Образовавшиеся в результате рекомбинации молекулы устойчивых со­единений не участвуют больше в развитии цепной реакции.

Однако не каждое соударение активной частицы с твердой поверх­ностью приводит к ее адсорбции. Возможно ее отражение от поверхности. Вероятность адсорбции активного центра твердой поверхностью называ­ется коэффициентом аккомодации. Этот коэффициент является характе­ристикой химического сродства активной частицы и поверхности. В прак­тически важных случаях активная частица после отражения от стенки не удаляется от нее далеко. Существует вероятность новых соударений со стенкой до тех пор, пока не произойдет ее аккомодация. Из-за этого про­цесса в определенных условиях скорость реакции практически не зависит от коэффициента аккомодации. Процесс протекает таким образом, как ес-

* Сорбция - поглощение твердым телом (или жидкостью) вещества га окружающей среды. Поглощающее тело называется сорбентом, поглощаемое - сорбатом. Разли­чают поглощение всей массой сорбента (абсорбция) и поверхностным слоем (ад­сорбция). Сорбция, обусловленная взаимодействием химического типа между по­верхностью твердого сорбента и сорбатом называется хемосорбцией.

38

Глава 2. Химические процессы при горении

ли бы обрыв цепи происходил при каждому соударении. Концентрацию активных центров у поверхности можно принимать равной нулю.

При отсутствии в реагирующей смеси активных примесей обрыв цепей может происходить либо на твердых поверхностях, либо гомогенно путем рекомбинации радикалов в объеме. При реальных пожарах реали­зуется, в основном, второй путь.

Определенное влияние на кинетику цепных реакций оказывают до­бавки в реагирующую систему инертных газов. Инертные добавки увели­чивают число соударений с активными частицами, увеличивают вероят­ность обрыва цепей и, соответственно, тормозят общую реакцию.

Более эффективное торможение цепных реакций достигается при введении в реагирующую смесь химически активных добавок - ингиби­торов. Ингибиторы взаимодействуют с активными центрами, ведущими реакцию, обрывая цепи. Кинетика реакции в ингибированной смеси опре­деляется условиями конкуренции ингибитора и основных компонентов реакции при взаимодействии с активными центрами. При высокой эффек­тивности ингибитора и умеренной скорости генерирования новых актив­ных центров уже небольшие добавки ингибитора могут полностью подав­лять протекание цепной реакции.

Процессы ингибирования имеют большое значение в практике по-жаровзрывобезопасности. Использование ингибиторов позволяет эффек­тивно влиять на процессы горения.

2.2. Химические процессы при горении водорода

Взаимодействие молекулы водорода с молекулой кислорода проте­кает сложным путем через ряд последовательных стадий. В настоящее время твердо установлено, что горение водорода происходит по цепному механизму, причем роль активных центров играют частицы . Последовательность и значение элементарных реакций при горении водорода описаны очень подробно для различных условий возникновения и развития водородных пламен.

Наиболее подробный анализ процесса горения водорода в режиме самовоспламенения экспериментальным и расчетным методами выполнен профессором А. Н. Баратовым. Им предложена следующая схема процес­са, включающая четырнадцать основных элементарных реакций:

39

Корольченко А.Я. Процессы горения и взрыва

- зарождение активных центров происходит по реакции

- продолжение цепей по реакциям

(0)

(1)

(2) (3) (4) (5)

- разветвление цепей


(6) (7) (8)

обрыв цепей


(9) (10)

(П) (12) (13)

Концентрация атомов водорода в начальной стадии процесса само­воспламенения составляет незначительную часть от начального содержа­ния водорода. При развитии цепной реакции скорость превращения моле­кулярного водорода становится столь высокой, что он расходуется за со­тые доли секунды.

2.3. Химические реакции при горении оксида углерода

Взаимодействие оксида углерода с кислородом представляет собой важнейшую для процессов горения реакцию. Протекание этой реакции во




Похожие страницы:

  1. Тепломассообмен при испарении и горении капель жидких топлив

    Курсовая работа >> Физика
    ... охраны окружающей среды. Задача интесификации процесса горения жидкого топлива, а, следовательно, получения ... Калннчак В. В. , Федосеева Н. В. // Химическая физика процессов горения и взры­ва. Горение гетерогенных и газовых систем.—Черноголовка, 1977 ...
  2. Механизм воздействия электрического поля на процесс горения

    Курсовая работа >> Физика
    ... нормальная скорость uн является характеристикой процесса горения и определяется кинетикой химических реакций и температуропроводностью ... взрыв водородно-кислородной смеси. И хотя в последствии эксперимент был признан некорректным (реакцию горения ...
  3. Процессы смесеобразования

    Курсовая работа >> Транспорт
    ... т.к. оно протекает в условиях начавшегося процесса горения при более высоких температурах и давлениях ... окисления, что приводит к тепловому взрыву и появлению первичных очагов пламени. ... теплоты поршня. После начала горения процесс испарения резко возрастает под ...
  4. Теория горения

    Контрольная работа >> Физика
    ... от скорости протекания процесса, горение может происходить в форме собственно горения и взрыва. Для процесса горения необходимо: 1) наличие ... и окислителя; 2) источника воспламенения. Чтобы возник процесс горения, горючая среда должна быть нагрета ...
  5. Классификация взрывов по плотности вещества, по типам химических реакций

    Реферат >> Химия
    ... о горении. На современном этапе исследований процесса горения н ... центре внимании стоит вопрос о скорости химического превращения. Сегодня горением и взрывом ... В современном поминании с понятиями горении, взрыва, пламени, детонации и т, д. ...

Хочу больше похожих работ...

Generated in 0.0070059299468994